A．混合溶液pH=7，则c（H⁺）=c（OH^-），溶液中存在电荷守恒c（Cl^-）+c（OH^-）=c（NH₄⁺）+c（H⁺），根据电荷守恒得c（Cl^-）=c（NH₄⁺），溶液中氢离子浓度较小，所以离子浓度大小顺序是c（Cl^-）=c（NH₄⁺）＞c（H⁺）=c（OH^-），故A错误；
B．稀释醋酸，促进醋酸电离，氢离子、醋酸根离子增大的量小于溶液体积增大的量，所以溶液中氢离子浓度减小，温度不变，水的离子积常数不变，所以溶液中氢氧根离子浓度增大，故B错误；
C．pH相等的醋酸和盐酸，醋酸的浓度大于盐酸，等体积的醋酸和盐酸，醋酸的物质的量大于盐酸，所以中和氢氧化钠时，醋酸消耗的氢氧化钠大于盐酸，故C错误；
D．常温下，物质的量浓度相等的碳酸钠和碳酸氢钠溶液，碳酸根离子水解程度大于碳酸氢根离子，水解程度越大其溶液的pH越大，所以同浓度的Na₂CO₃与NaH CO₃溶液相比，Na₂ CO₃溶液的pH大，故D正确；
故选D．