氯化铵是强酸弱碱盐，由于NH₄⁺水解，导致溶液中c（NH₄⁺）＜c（Cl^-），溶液呈酸性，为了配制NH₄⁺与Cl^-的浓度比为1：1的溶液，须增加铵根离子浓度；或减少溶液中氯离子的浓度．
①加入适量的HCl，溶液中氯离子浓度增大，则溶液中c（NH₄⁺）＜c（Cl^-），故①错误；
②加入适量的NaCl，溶液中氯离子的浓度增加，铵根离子浓度不变保持，导致c（NH₄⁺）＜c（Cl^-），故②错误；　　　　
③加入适量氨水，通过增加一水合氨浓度从而抑制铵根离子的水解，增加溶液中铵根离子的浓度，并保持氯离子浓度不变，故③正确；
④加入适量NaOH，会发生反应：NH₄⁺+OH^-=NH₃•H₂O，NH₄⁺越来越少，氯离子浓度不变，导致c（NH₄⁺）＜c（Cl^-），故④错误；
故选：B．