向盛有FeCl₃溶液的烧杯内加入铁粉和铜粉，铁能与氯化铁反应生成氯化亚铁，铜能与氯化铁反应生成氯化亚铁和氯化铜，铁能与生成的氯化铜反应生成氯化亚铁和铜；
A、加入铁和铜的混合物，铁首先与氯化铁反应，可能铁全部反应而铜有剩余，故A正确；
B、若氯化铁的量多，加入的铁粉和铜粉全部参加反应，不会有剩余，故B正确．
C、若氯化铁的量少，加入的铁粉和铜粉可能剩余，故C正确；
D、加入铁和铜的混合物，铁首先与氯化铁反应，铜后参加反应，不会出现有铁无铜的情形，故D错误；
故选：D．