解析：
碳链越长,支链越少,熔沸点越高,反之越低.
A CH3(CH2)4CH3 可写为 H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3（正己烷）
B CH3(CH2)3CH3 可写为 H3C-CH2-CH2-CH2-CH3（正戊烷）
C CH3CH2CH(CH3)2 可写为 H3C-CH2-CH-CH3（异戊烷）
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CH3
CH3
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D (CH3)2C(CH3)2 可写为 H3C-C-CH3（新戊烷）
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CH3
对比,A 碳链最长,支链最少,熔沸点最高.
B C D 都是 含有5个碳原子,但 支链数 B ＜ C ＜ D
所以,熔沸点就是B ＞ C ＞ D
所以总体的熔沸点：A ＞ B ＞ C ＞ D
故选择 D