发生反应：Ba（OH）₂+H₂SO₄=BaSO₄↓+2H₂O、2NaOH+H₂SO₄=Na₂SO₄+2H₂O，当滴至沉淀不再增加时，所消耗的酸的体积是滴定至终点时所消耗酸体积的一半，说明2个反应消耗的H₂SO₄的体积是一样的，也就是物质的量是一样的，所以Ba（OH）₂、NaOH的物质的量浓度比为1：2，
因为pH=13，所以原溶液中2c[Ba（OH）₂]+c（NaOH）=0.1mol/L，
故2c[Ba（OH）₂]+2c[Ba（OH）₂]=0.1mol/L，
解得c[Ba（OH）₂]=0.025mol/L，
答：原混合溶液中Ba（OH）₂的物质的量浓度为0.025mol/L．