分子量与空气平均分子量（29）接近接近的气体又能溶于水或与水发生反应的气体不能用排空气法和排水法收集,硫化氢、乙硼烷（B2H6）、硅化氢（SiH4）,还有楼上说的氰化氢.
除了用排水法和排空气法收集气体外,该可以用排液法收集气体.硫化氢可以用排饱和硫氢化钠溶液收集（硫化氢在饱和硫氢化钠溶液中溶解度很小）,氯气除了用向上排空气法收集外,还可以用排饱和氯化钠溶液收集.