A、保险丝熔断只是形状的变化，没有新物质生成，属于物理变化； 钢铁生锈过程中有新物质铁锈生成，属于化学变化，故A正确；
B、牛奶变酸有酸性物质生成，属于化学变化；塑料降解是塑料分解的过程，有新物质生成，属于化学变化，故B错；
C、酒精挥发过程中只是状态发生改变，没有新物质生成，属于物理变化；河水结冰由液态变为固态，只是状态发生了变化，属于物理变化，故C错；
D、光合作用是吸入二氧化碳和水，释放出氧气和有机物，有新物质生成，属于化学变化；蜡烛燃烧过程中有新物质二氧化碳和水生成，属于化学变化，故D错；
故选A．