A、3-甲基-2-戊烯，CH₃-CH₂-C（CH₃）=CH-CH₃，符合系统命名方法，故A正确；
B、3-甲基-2-丁烯，CH₃-C（CH₃）=CH-CH₃，编号起端选择错误，不符合取代基位次和最小，正确名称为：2-甲基-2-丁烯，不符合系统命名方法，故B错误；
C、2，2-二甲基丙烷，CH₃-C（CH₃）₂-CH₃，符合系统命名方法，故C正确；
D、3-甲基-1-丁烯，CH₃-C（CH₃）-CH=CH₂，符合系统命名方法，故D正确；
故选B．