A．任何溶液都满足电荷守恒，混合后的溶液中存在c（CH₃COO^-）+c（OH^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），故A正确；
B．醋酸为弱电解质，若该醋酸溶液中c（H⁺）=0.01 mol•L^-1，两种溶液中c（H⁺）=c（OH^-）=0.01mol/L，则醋酸过量，混合后溶液呈酸性，故B错误；
C．醋酸溶液的物质的量浓度等于0.01 mol•L^-1，二者恰好完全反应生成CH₃COONa，为强碱弱酸盐，水解呈碱性，如醋酸浓度稍大于0.01 mol•L^-1，溶液仍为碱性，故C正确；
D．溶液中存在c（CH₃COO^-）+c（OH^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），因溶液呈碱性，则有c（OH^-）＞c（H⁺），则c（CH₃COO^-）＜c（Na⁺），故D错误．
故选BD．