推荐答案有点不太靠谱了.
理论上的键能是指（例如）两个孤立基态原子形成化学键时释放的能量,孤立就是指相互离得很远以至于原子间不存在相互作用和任何的相互作用能.低压原子蒸汽基本上可以认为原子间距足够远,原子间不存在相互作用能.键能实际上就是成键时原子间相互作用能（本身是负值）的绝对值.
如果初始状态原子间已经存在一定的相互作用能（但还没有达到成键的距离）,那么在形成化学键后释放的能量就会减少.这个能量就不能代表真正的键能.
同样,如果初始状态不是基态原子,而是激发态原子,那么成键后形成（基态）稳定分子,释放的能量就会更多,同样不能反映真正的键能.
如有不明欢迎追问.