A．当该溶液是硫化钠溶液时，硫离子存在二级水解，所以溶液中离子浓度大小顺序是c（Na⁺）＞c（S^2-）＞c（OH^-）＞c（HS^-）＞c（H⁺），故A正确；
B．当溶液呈酸性时，溶质为硫氢化钠和硫化氢；当溶液呈碱性时，溶质为硫化钠或或NaHS或两者的混合物，甚至含有氢氧化钠；当溶液呈中性时，溶质是硫氢化钠和硫化氢，故B错误；
C．当溶液中c（OH^-）=c（H⁺）时溶液呈中性，当溶液中c（OH^-）＞c（H⁺）时呈碱性，当溶液中c（OH^-）＜c（H⁺）时呈酸性，故C正确；
D．溶液呈电中性，遵循电荷守恒，2n（S^2-）+n（HS^-）+n（OH^-）=n（Na⁺）+n（H⁺），故D正确；
故选B．