氢离子先于偏铝酸根反应因为偏铝酸的电离常数是6.3*10-13,而碳酸氢根电离常数为5.6*10-11（均298k下）.另外即使生成二氧化硫,气体逸出之前也是在溶液体系下的,以二氧化硫的还原能力和稀硝酸的氧化能力,足够把二氧化硫氧化了；况且你这是稀硝酸滴入亚硫酸钠,氢离子不足时先生成的是亚硫酸氢根,它的部分电离出来的氢离子会立刻使硝酸根变成稀硝酸,然后就是电离平衡的正向移动了～关于二氧化硫，首先它虽然在常温下是气态，但是在它脱离溶液这个体系前，也是以分子形态存在于溶液中的，也会受到硝酸的有效撞击，如果你还是不能理解请参照氯水（氯气与水是可逆反应生成氯化氢和次氯酸，即溶液体系中有氯离子氢离子，也有次氯酸根离子，也有氯气分子，而氯水对外有漂白性，这个漂白性既有次氯酸氧化的原因也有氯气氧化的原因。你可以类比理解下，不知道我解释的清楚不～） 第二个问题，溶液中离子的确是自由运动，即任何可能情况都可以发生，但化学现象可以被人观察到的都是宏观现象，故此我们考虑现象时还需要比较可能性的大小。像偏铝酸根和碳酸根它们的与氢离子结合的能力相差两个数量级，能力差距非常大，所以在同时存在的情况下，即使有氢离子和碳酸很根结合，但大部分都被偏铝酸根夺去。（或者你可以想象一个弱不禁风的人和拳王对打，或许瘦弱的人也有机会打到拳王，但是…） 嗯…自己的一些见解，希望可以帮到你～关于二氧化硫，首先它虽然在常温下是气态，但是在它脱离溶液这个体系前，也是以分子形态存在于溶液中的，也会受到硝酸的有效撞击，如果你还是不能理解请参照氯水（氯气与水是可逆反应生成氯化氢和次氯酸，即溶液体系中有氯离子氢离子，也有次氯酸根离子，也有氯气分子，而氯水对外有漂白性，这个漂白性既有次氯酸氧化的原因也有氯气氧化的原因。你可以类比理解下，不知道我解释的清楚不～） 第二个问题，溶液中离子的确是自由运动，即任何可能情况都可以发生，但化学现象可以被人观察到的都是宏观现象，故此我们考虑现象时还需要比较可能性的大小。像偏铝酸根和碳酸根它们的与氢离子结合的能力相差两个数量级，能力差距非常大，所以在同时存在的情况下，即使有氢离子和碳酸很根结合，但大部分都被偏铝酸根夺去。（或者你可以想象一个弱不禁风的人和拳王对打，或许瘦弱的人也有机会打到拳王，但是…） 嗯…自己的一些见解，希望可以帮到你～