25℃时欲使水电离产生的c（H⁺）=10^-13mol/L，该溶液若是盐酸溶液，溶液中氢氧根离子是水电离的，所以盐酸的物质的量浓度为：c（HCl）=0.1mol/L，1L该溶液中含有氯化氢的物质的量为：0.1mol/L×1L=0.1mol，需要5.0mol/L的盐酸溶液体积为：

0.1mol

5.0mol/L

=0.02L；
若是氢氧化钠溶液，溶液中的氢离子是水电离的，所以氢氧根离子浓度为0.1mol/L，氢氧化钠的浓度为0.1mol/L，1L该溶液中含有氢氧化钠的物质的量为0.1mol，需要氢氧化钠的质量为：40g/mol×0.1mol=4.0g，
故答案为：0.02；4.0．