醋酸是弱电解质，溶液中存在电离平衡，稀释醋酸溶液，促进醋酸电离，但醋酸增大的电离程度小于溶液体积增大程度，
A．醋酸增大的电离程度小于溶液体积增大程度，所以c（CH₃COO^-）减小，故A错误；
B．醋酸增大的电离程度小于溶液体积增大程度，所以c（H⁺）减小，故B错误；
C．加水稀释醋酸，促进醋酸电离，则c（CH₃COOH）减小，故C错误；
D．加水稀释醋酸促进醋酸电离，但醋酸增大的电离程度小于溶液体积增大程度，所以溶液中氢离子浓度减小，温度不变水的离子积常数不变，所以c（OH^-）增大，故D正确；
故选D．