indeed一般作副词,不能作形容词,因此与certain不能通用,与sure作副词时的意思差不多,都是加强语气,但是sure一般用于口语中.
certain与sure两者作形容词时意思相同,通常可以互换.但常更有力地表示确实知道某事是真的时候用certain.而且各有的固定搭配影响到他们有时又不能互换.