A．pH相同的盐酸（甲）和醋酸（乙），两种溶液中氢离子浓度相等，所以开始反应速率相等，故A错误；
B．反应过程中，醋酸电离导致醋酸中氢离子浓度减少速率小于盐酸中氢离子浓度减少速率，盐酸中的氢离子浓度小于醋酸中氢离子浓度，盐酸反应速率小于醋酸，所以反应所需时间：甲＞乙，故B错误；
C．pH相同的盐酸（甲）和醋酸（乙），醋酸是弱电解质，氯化氢是强电解质，所以C（HCl）＜C（CH₃COOH），等体积的盐酸和醋酸，n（HCl）＜n（CH₃COOH），故C错误；
D．若最后锌粒全部溶解且放出气体一样多，可能是盐酸恰好反应而醋酸过量，也可能是盐酸和醋酸都过量，如果盐酸恰好反应而醋酸过量，则反应后溶液的PH甲＞乙，如果盐酸和醋酸都过量，因生成的锌离子的物质的量相同，且醋酸浓度大于盐酸，则反应后醋酸溶液氢离子浓度仍大于盐酸，pH较小，故D正确．
故选D．