查了一下书,修改了一些我原来回答里面的错误……
另外,楼主,你确定ClO2里面是三中心五电子的π键么……与之相似的NO2里面只有三中心三电子的π键,所以我想是不是ClO2也是如此……
首先,要确定中心原子的杂化类型（一般配位原子都是以一对电子参与大π键的形成）.ClO2中Cl以sp2杂化,形成平面三角型的三个杂化轨道.
接下来,确定中心原子与配位原子形成的σ键.ClO2中,Cl与两个O形成两个σ键,分子呈V形.
最后,观察中心原子的状态,确定π键.一般如果有未成对电子都会参与形成大π键.ClO2中,Cl通过sp2杂化以后,除了与O形成两个σ键以外,还有一个填充了1个电子的sp2杂化轨道,这个轨道与两个O的剩余的1个单电子一起构成三中心三电子的π键.