离域π键属于一种π键,当形成π键的n个原子（n>=3）共平面、且各原子有互相平行的未填满电子的 p 轨道（即p电子数目<2倍p轨道数目）时,这些原子将形成离域π键（或大π键）.离域π键的π电子,属于形成大π键的所有原子,而不局限于相邻原子.
配位键是另外一个概念,配位键存在于配合物中.配位键是指配合物中由配体单独提供共用电子对、中心离子提供空的杂化轨道而形成的共价键.
离域π键与配位键之间没有必然联系.
如果配合物中形成配位键的电子对,是由离域π键提供的,那离域π键就是配位键；否则就不是.