某羧酸衍生物A，其分子式为C₆H₁₂O₂，所以A是酯，且只含一个酯基；根据A和氢氧化钠溶液共热生成B和C，B和盐酸反应生成有机物D，所以D是羧酸，C是醇；因为C在铜催化和加热的条件下氧化为E，其中D、E都不能发生银镜反应，所以D不是甲酸，E不是醛是酮，故C醇的羟基不在甲基上．
因为C醇的羟基不在甲基上，D不是甲酸，分情况分析：
1、若D是乙酸，C只能是2-丁醇，A为；
2、若D是丙酸，C只能是2-丙醇，A为．
3、若D是丁酸或2-甲基丙酸，C只能是乙醇，乙醇能被氧化成乙醛，不符合题意．
所以A的可能的结构只有两种．
故选B．