①取代反应可以引入羟基，例如卤代烃的水解反应、酯的水解反应，故①正确；
②加成反应可以引入羟基，例如乙烯水化制乙醇，故②正确；
③消去反应是消除羟基，不会引入羟基，故③错误；
④-CHO氧化生成-COOH也可引入-OH，故④正确；
⑤还原反应可引入羟基，如醛的还原反应生成醇，故⑤正确；
⑥加聚反应为加成聚合反应，不会引进羟基，故⑥错误；
故选C．