①Fe₂O₃中的铁为+3价，得到1mol电子对应的铁单质的质量为18.7g，MnO₂中+4价Mn得到1mol电子对应的锰的质量为13.75g．故①正确；
②MnO₂中+4价Mn得到1mol电子，对应的锰的质量为13.75g，V₂O₅中+5价V得到1mol电子对应的质量为10.2g．故②错误；
③Cr₂O_3^中+3价的Cr得到1mol电子对应的质量为17.3g，V₂O₅中+5价V得到1mol电子对应的质量为10.2g．故③错误；
④铝全部反应：Fe₃O₄中的铁为+2和+3价，1个氧离子可失去2个电子，从Fe₃O₄变成铁．当得到1mol电子时，Fe₃O₄失去0.5摩尔O，可以得到铁单质168g×0.5/4=21g，FeO中+2价Fe得到1mol电子对应的质量为28g，当铝为部分反应时④仍成立．故④正确；
故选D．