A．n（CH₃COONa）=0.5mol/L×0.01L=0.005mol＜n（HCl）=1mol/L×0.006L=0.006mol，所以盐酸过量，二者混合后溶液中的溶质是醋酸、氯化钠、盐酸，醋酸和盐酸都电离出氢离子，只有醋酸电离出醋酸根离子，所以c（H⁺）＞c（CH₃COO^-），故A错误；
B.0.1mol/L 的NaHB溶液pH为4，说明HB^-的电离程度大于水解程度，所以c（B^2-）＞c（H₂B），故B错误；
C．溶液中的溶质是硫酸钠、硫酸铵、一水合氨，溶液中存在电荷守恒c（Na⁺）+c（NH₄⁺）+c（H⁺）=2c（SO₄^2-）+c（OH^-），混合溶液呈中性，则c（OH^-）=c（H⁺），则c（Na⁺）+c（NH₄⁺）=2c（SO₄^2-），钠离子、硫酸根离子不水解，铵根离子能水解，所以c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺），故C正确；
D．相同pH的（NH₄）₂SO₄与NH₄Cl溶液中，硫酸铵和氯化铵都是强酸弱碱盐，根据溶液呈电中性可判断二者NH₄⁺浓度相等，即2c[（NH₄）₂SO₄]=c（NH₄Cl），亚铁离子抑制铵根离子水解，所以pH相等的（NH₄）₂SO₄溶液，（NH₄）₂Fe （SO₄）₂溶液和NH₄Cl溶液：c[（NH₄）₂SO₄]＜c（NH₄Cl）＜c[（NH₄）₂Fe （SO₄）₂]，故D错误；
故选C．