A．碳酸钠和碳酸氢钠均与Ca（OH）₂反应产生沉淀，故Ca（OH）₂溶液比较是否有沉淀生成的方法不能鉴别二者，故A错误；
B．加热碳酸钠和碳酸氢钠两种稀溶液，二者都不分解，故不能用加热法鉴别，如加热固体可鉴别，故B错误；
C．碳酸钠和碳酸氢钠都能与盐酸反应产生气体，故不能通过有无气体判断，故C错误；
D．碳酸钠与氯化钙反应产生碳酸钙沉淀，碳酸氢钠与氯化钙不反应，故氯化钙溶液可以区分两物质，故D正确．
故选D．