由双键两侧连接的四个原子或基团中两个相同者的位置来决定异构体的类型.当两个相同的原子或基团处于π键平面的同侧时称“顺式异构”；当处于π键平面的异侧时称“反式异构”.
如CH3-CH=CH-CH3,当2个CH3都在双键同一侧时叫顺式异构；当2个CH3不在双键同一侧时叫反式异构.