扎伊采夫规则与霍夫曼规则.试分析两者差异的原因
人气:201 ℃ 时间:2020-08-06 09:42:54
解答
绝大部分情况下是绝对的,但也有例外,没有什么事绝对的. 简介 在醇脱水或卤代烷脱卤化氢中,如可能生成两种烯烃的异构体时,则在生成的产物中双键主要位于烷基取代基较多的位置.1875年由A.M.扎伊采夫提出.例如,2-丁醇脱水时,主要产物是2-丁烯,1-丁烯是次要的:1-丁烯取代基与CC双键的超共轭效应使前者较为稳定 .烷基取代基越多,超共轭效应的稳定作用越大.扎伊采夫规则与产物的稳定性有关.通常 ,单分子消除反应服从扎伊采夫规则. 影响该规则适用性的因素 以下几个因素会影响这一规则的适用性:①离去基团的影响.有时单分子消除反应出现紧密离子对中间体,离去基团在消除时,离正碳离子仍很近(几埃),对正碳离子有很大影响.例如,在下面的消除HX反应中:式中X为取代基;Φ为H或烃基;Ac为乙酰基.当X为Cl时,顺式为68%,反式为9%,终端烯为23%;当X为OAc时,顺式为53%,反式为2%,终端烯为45%;当X为NHNH2时,顺式为40%,反式为0%,终端烯为60%.随着离去基团X的碱性的增大,所生成的终端烯烃的比例逐步增加,成为主要产物,这时扎伊采夫规则就变得越来越不适用.②强吸电子取代基的影响.在下面的例子中,由于γ位上羰基的吸电子性很强,使得β碳原子上的氢很活泼.β碳原子上所形成的双键可与C=O共轭,因而 β—H比β′—H易于消除,形式上是违反扎伊采夫规则的:扎伊采夫规则与霍夫曼规则定义相反,在双分子消除反应中,两规则仅适用于各自的应用范围.在多数情况下,若离去基团不带电荷,则消除方向服从扎伊采夫规则; 反之,若离去基团是带有电荷(如为烃基)的非环化合物,则消除方向服从霍夫曼规则.一般来说,扎伊采夫规则可导致热力学上较稳定的产物.
推荐
猜你喜欢
- 甲数的5分之3是36,甲数的4分之1是?
- 鸡的孵化期是21天,是鸭的孵化期的4分之3,鸭的孵化期是鹅的15分之14,鹅的孵化期是多少天
- 化简1/(a+b)√(b/a+a/b+2)
- 一项工程甲队单独完成要10天,乙队单独完成要12天,丙队单独完成要15天,甲乙丙合做4天后,剩下由丙做?天完
- 一根长2米,底面半径是4厘米的圆柱形木段,把它锯成同样长的4根圆柱形的木段.表面积比原来增加了多少?
- x+1分之A + x-1分之B 等于x方-1分之2x+3,则A=?B=?
- Please can you sample one of each of our requested samples using the cupcake design sent to you.
- 季铵盐与季胺盐区别