A、甲烷为CH₄，C碳原子与H原子数目之比为1：4；
B、乙烷为C₂H₆，C碳原子与H原子数目之比为2：6=1：3；
C、乙烯为C₂H₄，C碳原子与H原子数目之比为2：4=1：2；
D、乙烷为C₂H₂，C碳原子与H原子数目之比为2：2=1：1；
故甲烷的含碳量最少，所以生成二氧化碳的体积最小，
故选A．