阳离子都为碱金属元素的金属阳离子，元素的核电核数越大，离子半径越大，阴离子都为卤素阴离子，元素的核电核数越大，离子半径越大，则金属离子半径最小的是Li⁺离子，非金属离子比较最大的是I^-离子，所以阴离子半径和阳离子半径之比最大的是LiI．
故选A．