A．根据电荷守恒得2c（R^2-）+c（OH^-）+c（HR^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），故A错误；
B．溶液呈中性c（H⁺）=c（OH^-），溶液中存在电荷守恒2c（R^2-）+c（OH^-）+c（HR^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），所以c（Na⁺）＞c（R^2-），故B错误；
C．溶液呈中性c（H⁺）=c（OH^-），溶液中存在电荷守恒2c（R^2-）+c（OH^-）+c（HR^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），所以2c（R^2-）+c（HR^-）=c（Na⁺），故C正确；
D．H₂R+2NaOH═Na₂R+2H₂O，若H₂R为强酸，根据H⁺+OH^-═H₂O，两者反应显中性时，需要的H₂R的体积为0.5a L，总体积为1.5a L．但由于H₂R是弱酸，浓度必大于10^-3mol•L^-1，所以两者反应呈中性时，消耗的H₂R的体积不需要0.5aL，则混合后溶液的体积小于2a L，故D错误；
故选C．