A、溶液的PH＞7时溶质可能为苯酚钠或苯酚钾与KOH的混合液,则溶液中一定存在c（OH-）＞c（H+）,故A错误；
B、溶液的PH＜7时溶质为苯酚钾与苯酚的混合液,且苯酚的电离程度大于苯酚钾的水解,则c（H+）＞c（OH-）,再由电荷守恒可知c（C6H5O-）＞c（K+）,故B错误；
C、当苯酚溶液10mL,二者恰好完全反应,溶液中的溶质为苯酚钾,由苯酚根离子的水解可知c（K+）＞c（C6H5O-）,故C错误；
D、当苯酚溶液20mL,苯酚的物质的量恰好为钾离子物质的量的2倍,则由物料守恒可知c（C6H5O-）+c（C6H5OH）=2c（K+）,故D正确；
故选：D．