A．正戊烷分子中有3种H原子，一氯代物就有3种同分异构体；正己烷分子中有3种H原子，一氯代物就有3种同分异构体，二者的一氯代物的数目相等，故A正确．
B．苯分子中中有1种H原子，一氯代物就有1种；丙烷有2种H原子，一氯代物就有2种，二者的一氯代物种类不同，故B错误；
C．对二甲苯有2种H原子（甲基上H原子与苯环H原子），一氯代物就有2种同分异构体；2，2-二甲基丙烷有1种H原子（甲基上H原子），一氯代物就有1种，二者的一氯代物种类不同，故C错误；
D．甲苯分子中有4种H原子，一氯代物就有4种同分异构体；2-甲基丙烷有2种H原子，一氯代物有2种同分异构体，二者的一氯代物种类不同，故D错误．
故选A．