A．反应的离子方程式分别为：Cu（OH）₂+2H⁺=Cu²⁺+2H₂O、Cu（OH）₂+2CH₃COOH=Cu²⁺+2H₂O+2CH₃COO^-，二者不同，故A错误；
B．NaHCO₃电离出HCO₃^-，Na₂CO₃电离出CO₃^2-，反应物不同，离子方程式不同，故B错误；
C．Ca（HCO₃）₂和NaOH反应生成CaCO₃沉淀，生成物不同，离子方程式不同，故C错误；
D．实质都为SO₄^2-和Ba²⁺的反应，离子方程式都为SO₄^2-+Ba²⁺=BaSO₄↓，故D正确．
故选D．