如何从分子振动方式判断极化率的变化
以二氧化碳分子为例,其对称伸缩振动会引起极化率的改变,而非对称伸缩振动则不会,为什么会这样?
对于其他分子,又该如何判断?
谢谢1L的回答,但是跟书上说的好像不一样。二氧化碳的对称伸缩振动是有Raman活性,而非红外活性。二氧化碳对称伸缩振动极化率是变化的,但是偶极矩不变,非对称才变。因此非对称伸缩振动有红外活性而没有Raman活性。1L表达的意思会不会是指偶极矩呢?
人气:113 ℃ 时间:2020-01-27 10:59:45
解答
这是一个统计的问题.
对称与非对称,就两个原子而言,其极化率都会变化.假设左边的碳氧原子变化是A,右边的碳氧原子变化是B.那整个原子的极化率变化是多少呢?是A还是B呢?显然这是一个统计的问题.
如果是对称,则A和B的变化是相等的.于是整个分子的极化率就是A了.于是变发生了改变.
如果是不对称的话.就是一边极化率减小的同时,另一边也增加了.于是两者的统计平均值就可以相互抵消,于是对整个分子而言,其极化率就没有变化了.
那这两部分是不是要正好相等,才算极化率没变呢,这与分辨率有关.
如果分辨率分辨不出前后极化率的变化.那对仪器来说,自然就是没有变化了.所以并不需要严格要求两者相等.
所以关键是要看整个分子的极化率是怎么表示的.它不是其中任意一个的极化率,而是所有的统计平均值.
当然,上述表达并不严谨.具体准确的你还得查查文献.只提供你一个想法而已.仅供参考.
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