等体积、等浓度的NaOH溶液，NaOH的物质的量相同，分别与体积相等的AlCl₃、MgCl₂溶液混合，AlCl₃+3NaOH═Al（OH）₃↓+3NaCl，溶液中的溶质只有NaCl，n（Na⁺）=n（Cl^-），钠离子全部来自NaOH，则n（Na⁺）=n（NaCl）=n（Cl^-）=n（NaOH），氯离子全部来自AlCl₃，
同理MgCl₂溶液和NaOH溶液反应：MgCl₂+2NaOH═Mg（OH）₂↓+2NaCl，溶液中的溶质只有NaCl，n（Na⁺）=n（Cl^-），
钠离子全部来自NaOH，则n（Na⁺）=n（NaCl）=n（Cl^-）=n（NaOH），氯离子全部来自MgCl₂，和AlCl₃、MgCl₂溶液反应的NaOH溶液物质的量相同，
即AlCl₃、MgCl₂溶液中Cl^-的物质的量相等，那么AlCl₃、MgCl₂物质的量之比为2：3，
又由于原溶液体积相同，则物质的量浓度之比等于物质的量之比，即原AlCl₃、MgCl₂溶液浓度之比为2：3；
故答案为：A．