导电能力的大小与单位体积内离子浓度的多少成正比，溶液混合后导电能力变化的大小，关键是看混合后溶液中自由移动的离子浓度的变化．
A．因水是极弱的电解质，导电性极弱，加入氢氧化钠后，氢氧化钠是强电解质，溶液中主要的是钠离子和氢氧根离子，导电性增强，故A错误；
B．0.5mol•L^-1KOH溶液，未加氢氧化钠固体，导电的有钾离子和氢氧根离子，加入氢氧化钠后主要是钠离子，氢氧根离子，离子浓度增大很多，所以导电性变化大，故B错误；
C．0.5mol•L^-1醋酸原来是弱电解质，离子较少，加入强碱以后，变为强电解质，导电能力增强，所以导电性变化大，故C错误；
D．0.5mol•L^-1氯化铵为强电解质，加入NaOH后，NH₄Cl+NaOH=NaCl+NH₃•H₂O，未反应的氯离子，而参加反应的氨根离子正好与加入的钠离子的量相当，氨水为弱电解质，离子的浓度变化不大，故导电性变化不大，故D正确；
故选D．