A．葡萄糖为单糖，分子式为C₆H₁₂O₆，相对分子质量较小，不属于高分子化合物，故A不选；
B．蔗糖为二糖，分子式为C₁₂H₂₂O₁₁，相对分子质量较小，不属于天然高分子化合物，故B不选；
C．淀粉为多糖，相对分子质量在10000以上，属于天然高分子化合物，故C选；
D．油脂为高级脂肪酸甘油酯，相对分子质量在10000以下，不属于天然高分子化合物，故D不选；
故选C．