A、血红蛋白是红细胞内，属于胞内蛋白，由游离的核糖体合成，A错误；
B、性激素的化学本质是固醇，由滑面内质网合成，B错误；
C、呼吸酶催化呼吸作用，场所是细胞质基质和线粒体，也属胞内蛋白，C错误；
D、胃蛋白酶属于消化酶，由细胞合成，在消化道内起作用，属分泌蛋白，D正确；
故选：D．