正三角形的每个内角是60°，能整除360°，能密铺；
正方形的每个内角是90°，能整除360°，4个能密铺；
正五边形每个内角是180°-360°÷5=108°，不能整除360°，不能密铺；
正六边形的每个内角是120°，能整除360°，能密铺．
所以不能选购的地板砖序号是③．