由数字0、1、2、3、4组成无重复数字的五位奇数，各位上的数字情况分析如下：万位可用数字：1、2、3、4
千位可用数字：0、1、2、3、4
百位可用数字：0、1、2、3、4
十位可能数字：0、1、2、3、4
个位可用数字：1、3
由于题目要求5位数的奇数，所以各位可用的数的个数为：
万位可用3个数，千位可用3个数，百位可用2个数，十位可用1个数，个位可用2个数，
所以组成的五位数的奇数的个数为：3×3×2×1×2=36个．
故答案为：36．