A、中毒时亚硝酸盐可将正常的血红蛋白氧化成高铁血红蛋白，血红蛋白被氧化，铁元素由二价变为三价，亚硝酸盐被还原，发生还原反应，故A错误；
B、中毒时亚硝酸盐将正常的血红蛋白氧化成高铁血红蛋白，血红蛋白被氧化，亚硝酸盐被还原，发生还原反应，故B正确；
C、美蓝解毒就要使Fe³⁺转化为Fe²⁺，让铁元素发生氧化反应，所以美蓝是还原剂，具有还原性，故C正确；
D、解毒时高铁血红蛋白被还原为正常血红蛋白，故D正确．
故选：A．