在FeSO₄和Fe₂（SO₄）₃组成的混合物中，硫元素与氧元素的质量比=32：（16×4）=1：2，由于混合物中硫元素的质量分数为23%，则混合物中氧元素的质量分数=23%×2=46%，该混合物中铁元素的质量分数为1-23%-46%=31%．
故答案为：31%．