∵非空集合S⊆{1，2，3，4，5}，且若a∈S，则必有6-a∈S，
那么满足上述条件的集合S可能为：
{3}
{1，5}，{2，4}
{1，3，5}，{2，3，4}
{1，2，4，5}
{1，2，3，4，5}，
共7个
故答案为：7