（1）根据两种方法中的反应方程式可以看出，方法一制得的ClO₂中含有Cl₂，会产生对人体有潜在危害的有机氯代物，而方法二制备的ClO₂中不含有Cl₂，所以 用方法二制备的ClO₂更适合用于饮用水的消毒，故答案为：方法二制备的ClO₂中不含Cl₂；
（2）①ClO₂^-与I^-反应在酸性条件进行，产物为I₂和Cl^-，根据质量守恒可写出离子方程式为：ClO₂^-+4H⁺+4I^-=Cl^-+2I₂+2H₂O，故答案为：ClO₂^-+4H⁺+4I^-=Cl^-+2I₂+2H₂O；
②根据曲线图示在pH≤2.0时，ClO₂被I^-还原只生成Cl^-，pH≥7.0时，ClO₂被I^-还原只生成ClO₂^-；而用ClO₂处理过的饮用水，其pH为5.5～6.5，所以其中既含有ClO₂，又含有ClO₂^-，若将溶液的pH调节为7.0～8.0，则第一阶段滴定时只是ClO₂被I^-还原只生成ClO₂^-，溶液的ClO₂^-没有被I^-还原，所以第二阶段滴定前应调节溶液的pH≤2.0，使ClO₂^-与I^-反应，以测定样品水样中亚氯酸根离子的含量，故答案为：调节溶液的pH≤2.0；
③由 2ClO₂+2I^-→2ClO₂^-+I₂和Na₂S₂O₃+I₂=Na₂S₄O₆+2NaI
     得：2ClO₂^-～Na₂S₂O₃
           2      1
       n（ClO₂^-）

c×v1

1000

         
则n（ClO₂^-）=2

c×v1

1000

由ClO₂^-+4H⁺+4I^-=Cl^-+2I₂+2H₂O 和Na₂S₂O₃+I₂=Na₂S₄O₆+2NaI
得：ClO₂^-～2Na₂S₂O₃
       1      2
n（ClO₂^-）_总  

c×v2

1000

     
n（ClO₂^-）_总=

1

2

×

c×v2

1000

原水样中ClO₂^-浓度=

c(V2-4V1)

4V

故答案为：

c(V2-4V1)

4V

；
④根据反应：4Fe²⁺+ClO₂^-+2H₂O═4Fe³⁺+Cl^-+4OH^-，Fe³⁺+3OH^-═Fe（OH）₃，所以氧化产物为Fe（OH）₃（FeCl₃），故答案为：Fe（OH）₃．