A、红磷在空气中燃烧，生成的是五氧化二磷，属于固体，白烟就是白色固体，所以A是正确的；
B、现象是我们看到的东西，将铁丝插入硫酸铜溶液中，铁丝表面有红色固体生成，不能说有铜生成；
C、细铁丝在氧气中燃烧，剧烈燃烧，火星四射，生成黑色固体，放出热量．所以C说法正确；
D、在空气中加热铜片，铜会与氧气反应生成氧化铜，氧化铜是一种黑色固体，所以D说法正确．
故选B