A．铜锌原电池中，较为活泼的金属锌为负极，较不活泼的铜为正极，故A正确；
B．电解法精炼铜时粗铜作阳极，纯铜作阴极，故B错误；
C．电镀时，镀层金属作阳极，待镀金属为阴极，故C正确；
D．电解稀硫酸制H₂．O₂时，电极材料为惰性电极材料，如用活性电极做阳极，则不会在阳极生成氧气，故D错误．
故选AC．