A、H₂Y是二元弱酸，电离时分两步电离，第一步电离生成氢离子和酸式酸根离子，电离方程式为：H₂Y+H₂O⇌HY^-+H₃O⁺，故A正确．
B、某酸的酸式盐NaHY的水溶液中，阴离子水解，钠离子不水解，所以c（Na⁺）＞c（HY^-）；HY^-的电离程度小于HY^-的水解程度，但无论电离还是水解都较弱，阴离子还是以HY^-为主，溶液呈碱性，说明溶液中c（OH^-）＞c（H⁺）；因溶液中还存在水的电离，则c（H⁺）＞c（Y^2-），所以离子浓度大小顺序为c（Na⁺）＞c（HY^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）＞c（Y^2-），故B错误．
C、某酸的酸式盐NaHY的水溶液中，阴离子水解，钠离子不水解，所以c（Na⁺）＞c（HY^-）；HY^-的电离程度小于HY^-的水解程度，但无论电离还是水解都较弱，阴离子还是以HY^-为主，溶液呈碱性，说明溶液中c（OH^-）＞c（H⁺）；因溶液中还存在水的电离，则c（H⁺）＞c（Y^2-），所以离子浓度大小顺序为c（Na⁺）＞c（HY^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）＞c（Y^2-），故C错误．
D、HY^-水解生成二元弱酸和氢氧根离子，水解方程式为：HY^-+H₂O⇌HO^-+H₂Y，故D错误．
故选A．