A、NaHA溶液的电荷守恒为：c（H⁺）+c（Na⁺）=2c（A^2-）+c（OH^-）+c（HA^-），物料守恒为：c（Na⁺）=c（A^2-）+c（H₂A）+c（HA^-），将钠离子浓度带入电荷守恒可得：c（H⁺）+c（H₂A）=c（OH^-）+c（A^2-），故A错误；
B、由c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CN^-）+c（OH^-），c（OH^-）＞c（H⁺），可知：c（Na⁺）＞c（CN^-），故B正确；
C、在物质的量浓度均为0.01mol/L的CH₃COOH和CH₃COONa的混合溶液中，由物料守恒可得：c（CH₃COOH）+c（CH₃COO^-）=0.02mol/L，故C错误
D、c（NH₄⁺）相等的（NH₄）₂SO₄溶液、NH₄HCO₃溶液、NH₄Cl溶液，硫酸铵和氯化铵中铵离子水解程度相同，二者浓度关系为：c[（NH₄）₂SO₄]＜c（NH₄Cl）；碳酸氢铵溶液中铵离子与碳酸氢根离子相互常见水解，铵离子水解程度较大，所以碳酸氢铵的浓度最大，即c（NH₄HCO₃）＞c（NH₄Cl）＞c[（NH₄）₂SO₄]，故D错误；
故选B．