由题意，某氢氧化钠溶液中钠离子与水分子的个数比为1：20，设氢氧化钠溶液中钠离子的个数为1，则水分子的个数为20；氢氧化钠的溶液中含有钠离子、氢氧根离子和水分子，由氢氧化钠化学式可知：钠离子与氢氧根离子之比是1：1，氢氧化钠的相对分子质量为40，水分子的相对分子质量为18，则该溶液中溶质的质量分数是

40

40+18×20

×100%≈10%．
故选：B．