①苯和溴苯都不溶于水，但苯的密度比水小，溴苯的密度比水大，乙醇和水混溶，三者现象不同，可鉴别，故①正确；
②Ca（OH）₂和NaHCO₃溶液生成CaCO₃沉淀，不能用相互滴加的方法鉴别，故②错误；
③甲烷燃烧有淡蓝色火焰，乙炔燃烧火焰明亮，有浓烟，现象不同，可鉴别，故③正确．
故选B．